Дослідження ароматичності тіа[n]циркуленів (n = 5–10) на основі квантово-хімічних розрахунків незалежних від ядер хімічних зсувів

Баришніков, Г. В., Микитюк, О. Ю., Мінаєв, Б. П., Мінаєва, В. О. (2013) Дослідження ароматичності тіа[n]циркуленів (n = 5–10) на основі квантово-хімічних розрахунків незалежних від ядер хімічних зсувів. Вісник Черкаського університету. Серія Хімічні науки (№ 14). с. 66-72.

Перегляд	Text +cgiirbis_64 (49)-1-4.pdf Download (516kB) | Перегляд
Перегляд	Text +cgiirbis_64 (49)-5-7.pdf Download (941kB) | Перегляд

Резюме

Квантово-хімічним методом B3LYP/6-311++G(d,p) проведено оптимізацію геометричних параметрів та коливальних частот молекул тіа[n]циркуленів (n = 5–10). На основі топологічного аналізу електронної густини за методом Бейдера встановлено положення центрів тіофенових та внутрішніх [n]ануленових циклів, як координат відповідних критичних точок електронної густини (Vp= 0 за означенням) типу (3, +1). На основі розрахованих координат критичних точок циклів проведено розрахунки незалежних від ядер власних значень тензора магнітного екранування (NICS) в наближенні незалежно-калібрувальних орбіталей (GIAO) [1] в даних точках та на відстані до 3 Å (з кроком 0. 5 Å) вздовж вісі, перпендикулярної площині [n]ануленових циклів. Показано, що магнітний критерій ароматичності у застосуванні до тіа[n]циркуленів дозволяє достовірно визначити наявність циклічного спряження та кільцевих струмів у цих молекулах та передбачити їх ароматичні властивості. Також встановлено, що при n = 8–9 тіа[n]циркулени мають абсолютно пласку будову та задовольняють структурному та реакційному критеріям ароматичності.

Actions (login required)

Перегляд елементу